Au voisinage des parois et sur une surface donnée, les molécules sont différentiées uniquement selon qu'elles arrivent ou quittent la paroi.

• Dans le premier cas, elles seront notées , leurs vitesses et la durée du contact avec la paroi .

• Dans le second cas, la notation sera respectivement : , et (fig. 25 a).

Les molécules heurtent la surface pendant l'intervalle de temps .

Elles sont contenues dans le volume du cylindre de base , de génératrices parallèles à et de longueur (fig. 25 b).

Figure 25 : Choc contre la paroi ; notations et définitions.

Le volume du cylindre vaut .

Il contient donc molécules (fig. 25 c).

En moyenne et selon chaque direction de l'espace cartésien, les nombres de molécules ayant la vitesse ou respectivement, sont considérés comme égaux.

Cette propriété sera utilisée lors de l'évaluation des effets physiques sur la paroi.